合成樹脂工業(yè)生產(chǎn)中的刺激物與致敏物

　　合成樹脂是一種與天然樹脂相類似的高分子化合物，廣泛用于多種工業(yè)、國防工業(yè)和日用品的生產(chǎn)。但在合成樹脂的生產(chǎn)、加工和使用過程中，某些原料、添加劑（諸如引發(fā)劑、增塑劑、催化劑、防老劑、發(fā)泡劑等）、單體、成品及其熱解產(chǎn)物對皮膚有刺激或過敏作用。今天就給大家分享一下合成樹脂中的刺激物與致敏物相關的知識。

　　在眾多的合成樹脂中，酚醛、脲醛、丙烯酸、聚氨酯樹脂，特別是環(huán)氧樹脂較易引起皮炎，聚酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯等樹脂較少引起皮炎。

　　在眾多的添加劑中，鄰苯二甲酸酐（酯）、環(huán)烷酸鈷、二甲苯胺、甲苯磺酸，特別是胺類固化劑和過氧化苯甲酰較易引起皮炎。一般而言，經(jīng)固化的固態(tài)合成樹脂或經(jīng)充分聚合的合成樹脂罕致皮炎；未完全固化的樹脂以及某些添加劑則可能是刺激物或致敏物。

　　此外，在鋸開和研磨固態(tài)樹脂過程中也可能由于解聚合作用釋放出刺激物和致敏物。

　　一、環(huán)氧樹脂

　　環(huán)氧樹脂種類繁多，其中產(chǎn)量最大、用途最廣的是雙酚A型環(huán)氧樹脂，其形態(tài)隨分子量從液態(tài)到高熔點固態(tài)。臨床與實驗研究表明，環(huán)氧樹脂及其固化劑、活性稀釋劑的刺激性和致敏性相差十分懸殊。環(huán)氧樹脂的致敏強度隨分子量降低而增高；低分子環(huán)氧樹脂（特別是分子量340的環(huán)氧樹脂）最強，中分子環(huán)氧樹脂輕度，高分子環(huán)氧樹脂幾乎不具致敏性（但應留意某些工業(yè)用高分子環(huán)氧樹脂配方中含有10%左右分子量340的環(huán)氧樹脂）。

　　環(huán)氧樹脂的刺激性都不強。原料雙酚A具輕度刺激性與致敏性，環(huán)氧氯丙烷、脂族胺類固化劑（如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺）、芳香族胺類固化劑（如間苯二甲胺）和活性稀釋劑（如環(huán)氧苯基醚）等高濃度時系中強度刺激物，低濃度時系致敏物。

　　完全固化的環(huán)氧樹脂不具致敏性，然而環(huán)氧樹脂在混合后幾天內(nèi)仍可含有5%~25%未固化樹脂。

　　二、酚醛樹脂

　　酚醛樹脂由酚類化合物（苯酚、甲酚、二甲酚或對特丁基酚）與醛類化合物（甲醛、糠醛）縮聚制得，其中以苯酚與甲醛縮聚的品種最為重要。糠醛系刺激物，苯酚系刺激物和致敏物，甲醛系強刺激物和致敏物，酚醛樹脂、對特丁基酚系致敏物。

　　三、氨基樹脂

　　氨基樹脂由含有氨基或酰胺基的單體（脲、三聚氰胺、苯胺等）與醛類（主要為甲醛）經(jīng)縮聚反應生成。其中脲醛樹脂內(nèi)之甲醛含量低于酚醛樹脂，其致敏性也弱于酚醛樹脂。對脲醛樹脂的過敏常伴隨甲醛過敏。三聚氰胺甲醛樹脂（蜜胺甲醛樹脂）很少致敏，但也可因加工過程中釋放的甲醛而致敏。

　　四、丙烯酸樹脂

　　丙烯酸樹脂是丙烯酸及其衎生物經(jīng)聚合所得產(chǎn)品的總稱。丙烯酸與甲基丙烯酸系具強烈腐蝕性的刺激物；己二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯系遲發(fā)刺激物；甲基丙烯酸、齒科復合樹脂（環(huán)氧丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯）、季戊四醇三丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯腈，特別是甲基丙烯酸甲酯（MMA）具致敏性；腈基丙烯酸酯（粘合劑基質）、四亞乙基丙烯酸酯具刺激與致敏性；丙烯酸酯結構中的R基團為支鏈時較易致敏；丙烯酸酯壓敏膠帶的刺激與致敏性除與丙烯酸酯有關外，還與溶劑以及是否含有松香、羊毛酯、促進劑與防老劑等物有關。

　　五、聚氨酯

　　聚氨酯（聚氨基甲酸酯、異氰酸樹脂）由異氰酸酯與聚醚型或聚酯型多元醇反應制得。二異氰酸酯是皮膚刺激物、相對弱的皮膚致敏物和強的肺部致敏物，其中甲苯二異氰酸酯（TDI）、二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）是聚氨酯過敏中常見的致敏物。胺類固化劑兼具刺激和致敏性。生產(chǎn)光敏化樹脂中使用的多聚硫醇是強致敏物。

　　六、聚酯樹脂

　　聚酯樹脂由二元酸或酸酐與二元醇或二元酚縮聚制得。完全聚合的樹脂一般對皮膚無危害，主要是生產(chǎn)過程中使用的溶劑如苯乙烯、鄰苯二甲酸酐、順式丁烯二酸及玻璃纖維系刺激物，鄰苯二甲酸二丁酯、鄰酸三甲苯酯是弱刺激物和致敏物；亦可能對過氧化苯甲酰、環(huán)烷酸鈷、二甲苯胺、富馬酸及聚酯樹脂本身過敏。改性聚酯樹脂過敏與松香（松香酸）有關。

　　七、聚砜樹脂

　　聚砜樹脂由雙酚A與4，4'-二氯二苯基砜縮聚而成。雙酚A為輕度刺激物與致敏物，砜可致敏。

　　聚苯乙烯是苯乙烯的共聚物，單體苯乙烯是刺激物，氫醌是刺激物和致敏物，對丁基鄰苯二酚是致敏物。

　　我國電子和無線電行業(yè)合成樹脂所致接觸性皮炎（職業(yè)�。┲饕�由含有低分子環(huán)氧樹脂（618、6101）及間苯二甲胺的冷膠（磁回路粘合劑）引起，其次是含有酚醛樹脂的聚乙酸乙酯膠（振動系統(tǒng)膠粘劑）和含有異氰酸酯的聚氨酯膠粘劑（烏利當）引起；木材加工業(yè)合成樹脂接觸性皮炎主要由酚醛膠與甲醛引起，其次是脈醛膠與苯酚。

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